如何將甲氧基轉化成羥基一直是合成化學上的一個難題。雖然甲氧基和烷氧基作為保護基來說并不能算是很便利的保護基,但如果是想用相對廉價的試劑進行合成工作的話,甲氧基和烷氧基保護基不失為一個好選擇,那么這樣的話就必須得考慮甲氧基和烷氧基的脫除了。甲氧基雖然是個廉價的保護基,但脫甲基化反應盡量在合成路線的初級階段進行,盡量用其他的保護基替換比較好。
麥克林提供各類脫甲基、脫烷基反應實驗試劑供科研人員選擇。
麥克林脫甲基、脫烷基試劑具有純度等級高、生產工藝先進、性價比高等特點,能被廣泛適用于各類科研項目、研究實驗中,歡迎選購。
本文通過以下幾點闡述麥克林脫甲基、脫烷基反應試劑的種類、反應原理及性質:
1、三溴化硼BBr3
2、氯化鋁AlCl3
3、47%的溴化氫HBr
4、烷基硫醇
5、麥克林脫甲基、脫烷基試劑產品介紹
三溴化硼BBr3
路易斯酸經常被用于脫烷基反應。其中路易斯酸三溴化硼BBr3是首選。BBr3是酸性很強的路易斯酸,O原子上的孤對電子進入到B原子的空軌道上形成絡合物,O原子也變為正電性了。接下來,上一步中從BBr3脫除的溴負離子進攻甲基,生成甲基溴和烷氧基二溴硼烷。烷氧基二溴硼烷再水解成硼酸﹑溴化氫和相應的羥基化合物。反應過程如下圖所示。
用BBr3為苯甲醚進行脫烷基
因為BBr3實在太活潑了,所以反應一開始要在低溫下(–78?C ~ 0?C)進行,隨后再慢慢地升溫。并且BBr3會與水發生劇烈的反應,所以淬滅反應(quench)加水的時候一定要特別小心。
即使反應在二氯甲烷溶液中進行也會有冒煙現象,此外,隔膜會變成燒焦的紅黑色。
氯化鋁AlCl3
氯化鋁AlCl3與三溴化硼BBr3一樣都屬于強路易斯酸,但氯化鋁AlCl3的反應活性較三溴化硼BBr3來說要低很多。市面上售賣的氯化鋁有無水氯化鋁和氯化鋁的六水合物這兩種,但是如果作為路易斯酸使用的話是無水氯化鋁。Friedel-Crafts?;磻薪洺?梢钥吹綗o水氯化鋁的身影。氯化鋁還有一個優點:它比三溴化硼要便宜。將無水氯化鋁與底物溶于二氯甲烷中,混合加熱就可以得到脫烷氧基的產物了,操作方法十分簡便,也有許多改良反應法。在乙腈溶液中反應結果較好。
幾種使用AlCl3的脫烷基反應
使用AlCl3進行脫烷基反應的時候,有幾點需要注意:
1、在打開反應瓶的時候切記要帶上面罩并且要在通風櫥里操作因為反應會產生鹽酸氣體(HCl)
2、因為氯化鋁具有潮解性,暴露在空氣中久了就會在表面形成一層氧化膜從而變得不活潑所以在稱取AlCl3后要盡早在乳缽中碾碎。
47%的溴化氫HBr
除了路易斯酸被用于脫烷氧基,布朗斯特酸(即Brønsted酸)也可以被用于脫烷氧基。
反應機理如下:氧原子被質子化,隨后溴負離子進攻甲基,最后生成脫烷基產物和甲基溴。
反應方法:向底物中加入47%的HBr水溶液,加熱至130℃。如果底物難溶無法反應,可以將溶劑換成羧酸。也有脫烷基用溴化鋰LiBr或Aliquat 336(甲基三辛基氯化銨)的。
使用溴化氫的脫烷基反應
如果反應底物沒有對酸或熱敏感的官能團的話,反應會進行的相當順利。當反應不順利的時候,試試減少布朗斯特酸(即Brønsted酸)的用量試試看。
烷基硫醇
前三種脫烷基反應都是在強酸條件下進行的,也有不需要強酸的反應條件:烷基硫醇。經典反應條件是在NaOH等堿性條件下使用乙基硫醇EtSH,但是這個反應有個缺點那就是低級碳鏈的硫醇的氣味難聞。長碳鏈的硫醇則沒有難聞的氣味,故改良的反應改用長碳鏈硫醇。
用十二烷硫醇的脫烷基反應
這個反應在THF中或1,4-二噁烷的回流條件下根本不反應,所以要用NMP或DMSO這樣的高沸點溶劑并在130℃條件下加熱,反應收率可高達90%以上。DMSO作溶劑時多少會有副產物,所以相較而言NMP是最佳溶劑。不過該反應有一個不足之處:需要在氮氣下進行以及不適用于不耐熱化合物。
也有的反應將乙基硫醇與氯化鋁AlCl3等路易斯酸聯用,這種反應即使在冰浴條件下也能進行。
麥克林脫甲基、脫烷基反應試劑產品介紹
麥克林脫甲基、脫烷基反應試劑及其衍生產品優勢:
1.結構新穎、品種繁多
2.純度等級高
3.生產工藝先進
4.接受研發定制
貨號 | 產品名稱 | CAS號 |
B804015 | 三溴化硼, 1.0 M solution in CH2Cl2, MkSeal | 10294-33-4 |
B802248 | 三溴化硼, 99.999% metals basis | 10294-33-4 |
B802249 | 三溴化硼, 99.9% metals basis | 10294-33-4 |
B804014 | 三溴化硼, 99.99% metals basis | 10294-33-4 |
A836996 | 氯化鋁, 超干,99.999% metals basis | 7446-70-0 |
A822326 | 無水氯化鋁, 99.99% trace metals basis | 7446-70-0 |
A885192 | 氯化鋁溶液, 0.5M | 7446-70-0 |
A800394 | 氯化鋁 無水, 99% | 7446-70-0 |
A915289 | 氯化鋁 無水, ≥99%, 4-16mesh | 7446-70-0 |
H811367 | 溴化氫, 33 wt.% solution in Acetic acid, MkSeal | 10035-10-6 |
H811364 | 氫溴酸, AR,40% | 10035-10-6 |
H811366 | 氫溴酸, ACS,48% | 10035-10-6 |
T864277 | 1-十四烷基硫醇, >97.0%(GC) | 2079-95-0 |
D836355 | 雙十二烷基硫醇, 90% | 2469-45-6 |
D874931 | 叔十二烷基硫醇, 95%,mixture of isomers | 25103-58-6 |
D806874 | 正十二硫醇, 98% | 112-55-0 |
貨號 | 麥克林路易斯酸產品(部分) | CAS號 |
T818285 | 四氯化錫(IV) 五水合物, AR,99.0% | 10026-06-9 |
B822331 | 三氟二甲基硫醚化硼, 98% | 353-43-5 |
B822332 | 三氟化硼 二水合物, 96% | 13319-75-0 |
B822337 | 三氟化硼-甲醇 溶液, 14% in methanol,Mkseal | 373-57-9 |
B822338 | 三氟化硼-甲醇 溶液, ~10% (~1.3 M), for GC derivatization,MKSeal | 373-57-9 |
B802397 | 三氟化硼乙胺絡合物, 97% | 75-23-0 |
B915246 | 三氟化硼乙腈絡合物, BF3 ≥60%, 白色固體 | 420-16-6 |
B803690 | 三氟化硼乙腈絡合物 溶液, BF3:17.5 - 19.0 % | 420-16-6 |
B837269 | 三氟化硼乙腈絡合物 溶液, BF3 ≥19% | 420-16-6 |
B822334 | 三氟化硼乙酸絡合物, 98%(~36% BF3 basis) | 373-61-5 |
B822335 | 三氟化硼二丁醚, BF3:30.0 - 35.0 % | 593-04-4 |
B802398 | 三氟化硼甲醇絡合物, 55-60 wt% BF3 | 2802-68-8 |
B822339 | 三氟化硼甲醇絡合物 溶液, 13-15% BF3 basis | 2802-68-8 |
D822345 | 三氟甲磺酸二丁硼 溶液, 1.0 M in methylene chloride | 60669-69-4 |
B822342 | 三氯化硼, 1.0 M solution in p-xylene, MkSeal | 10294-34-5 |
B822343 | 三氯化硼甲硫醚絡合物, 99% | 5523-19-3 |
I822347 | 三氯化鐵 溶液, 45% FeCl3 basis in H2O | 7705-08-0 |
D822346 | 雙環己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷, 97% | 145412-54-0 |
S818286 | 四氯化錫(IV) 五水合物, 99.995% metals basis | 10026-06-9 |
A822326 | 無水氯化鋁, 99.99% trace metals basis | 7446-70-0 |
麥克林是脫甲基、脫烷基反應試劑及其衍生產品大規模生產商,我們針對生產和生化技術客戶提供定制配方制劑
訪問麥克林官網:www.insulatorcn.com 了解更多產品信息
上一篇: 麥克林蛋白質電泳解析與產品介紹 下一篇: 麥克林斐林試劑產品介紹